亜酸化窒素を無害化する貴金属を用いない電極材料の開発
～温室効果ガス排出抑制への貢献に期待～

2026年5月27日
北海道大学
工学院大学
高輝度光科学研究センター
近畿大学
佐賀県立九州シンクロトロン光研究センター

ポイント

・CO₂の約300倍の温室効果を示す亜酸化窒素(N₂O)を無害化する比較的安価な電極材料を開発。
・開発した電極材料のN₂O浄化活性は分子系貴金属を用いない電極触媒の中では世界トップクラス。
・亜酸化窒素の排出抑制に伴う気候変動の抑制や地球環境保全に貢献。

北海道大学大学院地球環境科学研究院の加藤 優准教授、工学院大学教育推進機構基礎・教養科の桑村直人准教授、高輝度光科学研究センター産学総合支援室の渡辺 剛主幹研究員、九州シンクロトロン光研究センタービームライングループの瀬戸山寛之主任研究員、近畿大学理工学部応用化学科の朝倉博行講師らの共同研究グループは、高価な貴金属を用いない鉄やコバルト、ニッケルを用いた亜酸化窒素(N2O)を無害化する電極材料の開発に成功しました。 N2Oは二酸化炭素の約300倍の温室効果があるだけでなく、今世紀最大のオゾン層破壊物質でもあります。このN2Oを室温・常圧の温和な条件下で浄化する技術として、電気分解によるN2O浄化（電解N2O浄化法）がありますが、電極材料としてプラチナやパラジウムなどの高価かつ希少な貴金属が一般的に用いられています。そのため、貴金属を含まない比較的安価かつ高いN2O浄化活性を示す電極材料の開発が望まれていました。 本研究では、電極触媒※1として、比表面積が広い炭素粉末に固定化された金属錯体※2を開発し、それらの電気化学N2O浄化活性を調べました。用いた電極触媒の特徴は、硫黄原子を含むジチオレン配位子と比較的安価な鉄、コバルト、ニッケルイオンを組み合わせた金属錯体を用いた点です。得られた電極触媒を用いて室温、常圧、水溶液中でのN2O浄化を実施した結果、コバルト錯体が特に高い活性を示し、そのターンオーバー頻度※3は、貴金属を用いない分子系電極触媒の中でも世界一(860h–1)であることが分かりました。また、国内放射光施設（SPring-8、高エネルギー加速器研究所、九州シンクロトロン光研究センター）でのX線吸収・発光分光測定※4などや量子化学計算を実施した結果、空気中では不安定であるコバルト(I)価イオン種が生成し、触媒活性を示していることが明らかとなりました。本成果は、N2O浄化に伴う温室効果ガスの排出抑制や地球環境保全のための基盤技術としての展開が期待されます。 本研究成果は、2026年5月3日（日）公開のJournal of the American Chemical Society誌にオンライン掲載されました。 論文情報 雑誌名：Journal of the American Chemical Society（化学の専門誌） タイトル：Electrocatalytic N2O Reduction Catalyzed by Carbon-Supported Metal–Bis(diaryldithiolene) Complexes in Water（カーボン担持ビスジチオレン配位金属錯体により触媒される水中での電極触媒的亜酸化窒素還元） 著者：加藤 優1,2、桑村直人3、馬 正威2、塚本遥斗3、徳永 健3、小林泰知2、渡辺 剛4、瀬戸山寛之5、朝倉博行6、石井賢司7、八木一三1,2（1北海道大学大学院地球環境科学研究院、2北海道大学大学院環境科学院、3工学院大学教育推進機構基礎・教養科、4高輝度光科学研究センター産学総合支援室、5九州シンクロトロン光研究センタービームライングループ、6近畿大学理工学部応用化学科、7量子科学技術研究開発機構放射光科学研究センター） 掲載日：2026年5月3日（日）（オンライン公開） DOI：10.1021/jacs.6c03398

【背景】

亜酸化窒素 (N₂O)はCO₂の約300倍の地球温暖化係数を示す温室効果ガスであり、かつ今世紀最大のオゾン層破壊物質です （図1）。大気中のN₂O濃度は現在約340 ppbであり、産業革命前の約270 ppbと比較して約25%増加しています。また、2020年のN₂Oの大気中濃度の上昇速度は毎年1.3 ppbであり、2010年代の毎年0.96 ppbと比較して約30％高い水準にあります。世界人口の増加に伴う肥料の使用量増加やCO₂排出量削減等に伴うエネルギー源としてのアンモニア使用量の増加が予想されるため、アンモニアの副生成物であるN₂Oの人為的排出量は今後より一層増加することが懸念されています。N₂O排出に伴う気候変動への影響や地球環境負荷を抑制するためには、N₂Oを効率よく無害化する技術開発が必要不可欠です。
従来型N₂O浄化技術としては固体触媒を用いた熱分解が主流ですが、比較的高温 (≥300ºC)の温度条件が必要です。それに対し、電気分解によるN₂O浄化法 （電解N₂O浄化法） は、温和な条件 （室温・常圧） で反応が進行し、また、自然エネルギーとの相性もよいと考えられるため、高効率かつ持続可能な次世代N₂O浄化技術として着目されています。このような電解N₂O浄化法における課題は、N₂O還元反応(N₂ORR)を効率よく駆動させるための電極材料（電極触媒）として、貴金属であるプラチナやパラジウムなどの高価かつ希少な貴金属が用いられている点です。将来的な電気化学N₂O還元法の大規模での応用展開を見据えた場合には、材料コストが抑えられかつ資源的制約の少ない貴金属を用いない電極触媒の開発が求められています。

【研究手法】

研究グループは、貴金属を用いないN₂ORR電極触媒として、触媒としての金属錯体を炭素粉末表面に固定化した電極材料を開発しました（図1）。今回の研究では比較的安価な金属イオンである鉄、コバルト、ニッケルイオンと酸化還元活性を示す硫黄を含むジチオレン配位子を組み合わせた金属錯体を触媒として用い、比表面積が広い炭素粉末表面に固定化することでN₂ORR電極触媒として使用しました。また、環境にも配慮して、有機溶媒を用いずに、水溶液中、室温・常圧の温和な条件で電気化学N₂ORRを実施し、触媒活性の指標となるターンオーバー頻度を決定しました。また、得られた電極触媒の酸化数の状態や反応機構に関する知見を得るために、国内放射光施設である大型放射光施設SPring-8^※5(BL14B2、BL11XU)、九州シンクロトロン光研究センターSAGA-LS^※6(BL11)、高エネルギー加速器研究所（フォトンファクトリー）での放射光実験（X線吸収・発光分光測定）や量子化学計算なども実施しました。

【研究成果】

調製した電極触媒の電気化学的N₂ORR活性をpH 13のアルカリ水溶液中で調べた結果、鉄、コバルト、ニッケル錯体の中では、コバルト錯体が最も高い活性を示すことが明らかになりました。そのターンオーバー頻度は、–0.3Vで約360h^–1、–0.6Vでは約860h^–1まで上昇することが明らかとなりました。この活性は過去に報告されているプラチナやパラジウムなどの貴金属を含まない分子系N₂ORR電極触媒としては世界最高値です（図2）。また、–0.3Vでの活性持続性を調べた結果、24時間まではほぼ劣化しないことも明らかとなり、触媒耐久性も比較的高いことが分かりました。反応機構を調べるために電気化学条件下でのX線吸収分光測定を実施した結果、大気中では不安定であるコバルト(I)価イオン種が触媒活性種として生成していることを突き止めました。量子化学計算の結果もこの実験結果を支持しているだけでなく、コバルト(I)価イオン周りの平面性が反応活性に寄与しているという結果を得ています。

【今後への期待】

電解N₂O浄化法は発展途上の技術であり、電極触媒の開発だけでなく、電解システムの開発など応用化のための課題は山積みです。特に貴金属を用いないN₂ORR電極触媒の開発に関しては、報告例が限られているため、どのように触媒を設計すれば高活性が得られるのか、未だ手探りの状況です。本研究がきっかけとなり、金属錯体のデザイン性を活かした、より高活性かつ高耐久性を示す電極触媒の開発が進むことで、人為的N₂O排出量ゼロを実現し、気候変動の抑制や地球環境保全に貢献することが期待されます。

【謝辞】

本研究は北海道大学EXEX博士人材フェローシップ、文部科学省マテリアル先端リサーチインフラ(ARIM)（北海道大学：JPMXP1224HK0036、JPMXP1225HK0022；量子科学技術研究開発機構：JPMXP1223QS0107、JPMXP1224QS0006、JPMXP1224QS0110、JPMXP1225QS0104）、工学院大学総合研究所プロジェクト研究費、向科学技術振興財団(MZR2025003)、鉄鋼環境基金、SPring-8 (2023B3592、2024A3592、2024B2012、2024B3592、2025B3592)、高エネルギー加速器研究所 (2025G106)、九州シンクロトロン光研究センター(13-2507011T、133-2515132P)、九州大学情報基盤研究開発センターの支援を受けて実施されました。

【参考図】

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【用語解説】

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